經過數週的傳聞和揣測，曾蔭權終於在本周三傍晚宣布，辭去香港政務司司長的職務，並正式宣布競逐新一屆特區行政長官。
曾蔭權表示，今年三月前行政長官董建華呈辭後，他專心做好新任特首選舉安排。在本周三下午立法會通過《行政長官選舉修訂條例草案》後，他即向中國國務院遞交呈辭，同時隨即開始休假，為參選新任特首準備。
曾蔭權表示，自己並沒有私心，參選唯一的動力，是為香港服務。他說：我無所懼，因為我了無私心。為市民服務，是不會計較個人得失的。現在我競選行政長官，唯一的動力，就是我想為一國兩制這個偉大的構想出一分力，為香港的成功多出一分力。我更希望香港市民，以作為國家的一分子、香港的一分子而自豪。
曾蔭權還說，他的目標是香港經濟繁榮和社會穩定。他說：香港是我的家，我生於斯，長於斯，服務了香港市民三十八年。我深信我與香港市民的目標均是相同的，渴望香港經濟繼續繁榮、社會繼續穩定、市民能夠安居樂業。
曾蔭權表示，他會在國務院接納了他的呈辭後，向市民交待他的參選理念和政綱。
在曾蔭權呈辭後，按照基本法規定，由香港財政司司長唐英年即時接任署理行政長官；房屋規劃及地政局局長孫明揚則會同時署理政務司司長的職務。
唐英年在曾蔭權宣布參選後會見新聞界。他表示，他支持曾蔭權參選，並認為他比自己更適合當特首。唐英年說：曾蔭權先生十分能幹，行政經驗豐富。他參選的決定，顯示了他對一國兩制成功實施和保持香港穩定繁榮的承擔。他是最適合參選的。我支持他參選，並預祝他當選。
至於他本人是否有意角逐兩年後的特首選舉，唐英年說，現在關心曾蔭權是否有意在兩年後角逐特首會比較適合。
多名香港政商界人士均表示支持曾蔭權參選特首。傳聞將為曾蔭權助選的金融界立法會議員李國寶表示，無論是金錢還是人事方面，他都會百分百支持曾蔭權。
親北京政黨民建聯主席馬力說，曾蔭權適合擔任特首。與曾蔭權關係良好的泛民主派立法會議員鄭經翰也表示支持曾蔭權參選。高級公務員協會認為，曾蔭權熟識政府運作，是特首適當人選。